鋰離子電池作為新一代綠色高能可充電電池,
具有電壓高、能量密度大、循環(huán)性能好、自放電小、無記憶效應(yīng)等突出優(yōu)點,在近10年來取得了飛速發(fā)展,
并以其卓越的高性價比優(yōu)勢在全球各國的筆記本電腦、移動電話、攝錄機、武器裝備等移動電子終端設(shè)備領(lǐng)域占據(jù)了主導(dǎo)地位,
被認(rèn)為是21世紀(jì)對國民經(jīng)濟(jì)和人民生活具有重要意義的高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)。
提升鋰離子電池比能量的途徑無非是使用更高容量的正負(fù)極材料,厚度更薄的隔膜紙,
厚度更薄的銅箔鋁箔,盡可能的減少其他輔助添加物。
鋰離子電池用銅箔的性能要求
鋰離子電池主要由正極、負(fù)極、隔膜和電解液組成。
充電時加在電池兩極的電勢迫使正極的嵌鋰化合物釋放出鋰離子,
通過隔膜后嵌入六方片層結(jié)構(gòu)的石墨負(fù)極中;放電時鋰離子則從片層結(jié)構(gòu)的石墨中析出,
重新和正極的嵌鋰化合物結(jié)合,鋰離子的移動產(chǎn)生了電流。
鋰離子電池的結(jié)構(gòu)和充放電過程化學(xué)反應(yīng)原理雖然很簡單,然而在實際的商業(yè)化應(yīng)用中需要考慮很多問題。
例如,正負(fù)極材料的導(dǎo)電性能、充放電電位、活性、脫插鋰的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性能、倍率性能和安全性能等,
以及電解液的穩(wěn)定性、導(dǎo)電性和環(huán)境適應(yīng)性等。
除上述因素外,鋰離子電池的內(nèi)阻必須足夠小,只有這樣才能保證使用的可靠性和較長的循環(huán)壽命。
這不僅取決于正負(fù)極活性,而且與集流體有著相當(dāng)大的關(guān)系。
鋰離子電池集流體的主要材料是金屬箔(如銅箔、鋁箔),
其功用是將電池活性物質(zhì)產(chǎn)生的電流匯集起來,以便形成較大的電流輸出,
因此集流體應(yīng)與活性物質(zhì)充分接觸,并且內(nèi)阻應(yīng)盡可能小,
這也是鋰離子電池為什么選用價格較高的銅箔和鋁箔的主要原因。
銅箔具有良好的導(dǎo)電性、柔韌性和適中的電位,耐卷繞和輾壓,生產(chǎn)技術(shù)較成熟,
因而成為鋰離子電池負(fù)極集流體的首選材料。
銅箔在鋰離子電池中既是負(fù)極活性材料的載體,又是負(fù)極電子的收集與傳導(dǎo)體,
因此對其有特殊的技術(shù)要求,即必須具有良好的導(dǎo)電性,表面能均勻地涂敷負(fù)極材料而不脫落,并具有良好的耐蝕性。
為了保證涂敷在電解銅箔上的負(fù)極材料不會脫落,在制備時必須加入合適的粘結(jié)劑。
據(jù)涂布在線了解,目前常用的粘結(jié)劑為PVDF、PTFE、SBR、LA133等,
其粘結(jié)強度不僅取決于粘合劑本身的物理化學(xué)性能,而且與銅箔的表面特性有很大關(guān)系。
涂層的粘結(jié)強度足夠高時,可防止充放電循環(huán)過程中負(fù)極的粉化脫落,
或因過度膨脹收縮而剝離基片,降低循環(huán)容量保持率。
反之,如果粘結(jié)強度達(dá)不到要求,則隨著循環(huán)次數(shù)的增加,因涂層剝離程度加重而使電池內(nèi)阻抗不斷增大,
循環(huán)容量下降加劇。這就要求鋰離子電池用銅箔需要具有良好的親水性。
銅箔鋁箔在鋰電池的應(yīng)用優(yōu)勢與控制要點
眾所周知,不論3C數(shù)碼類電池還是新能源汽車動力電池,對比能量與充放電倍率性能的要求越來越高。
最新的國家補貼政策中規(guī)定,純電動客車系統(tǒng)能量密度大于95瓦時/kg,才能拿到100%國補,95瓦時的門檻,
估計讓不少磷酸鐵鋰系電池生產(chǎn)企業(yè)的研發(fā)人員愁容滿面了,“就差5瓦時/kg怎么辦?
研發(fā)的重點毫無疑問都在更高克容的正負(fù)極材料上(合計重量占比50%以上)。
磷酸鐵鋰已無潛力可挖,三元在向高鎳的進(jìn)軍的途中(鎳鈷錳111—523—622—811—NCA?),
但安全是懸在空中的達(dá)摩斯利劍,隨時有可能刺破鋰電池企業(yè)的心臟,
每每前行一步,熱汗冷汗交替,做三元研發(fā)的兄弟們,真是辛苦啦。
負(fù)極方面,只能被動等待硅碳材料的成熟,硅碳的膨脹系數(shù)太高怎么辦?
壽命不足怎么辦?我聽取了哇聲一片!還有一招,采用更薄的隔膜紙!
但隔膜僅占電池重量的4~5%,隔膜太薄還會導(dǎo)致正負(fù)極短路風(fēng)險增加,結(jié)果往往得不償失。
現(xiàn)階段,鋰離子電池生產(chǎn)使用的常規(guī)銅箔厚度8μm~12μm(3C數(shù)碼類電池用銅箔已有采用6~7μm銅箔),
鋁箔的厚度12μm~20μm,作為正負(fù)極導(dǎo)電基材占鋰離子電池重量的15%~20%,
如何進(jìn)一步降低銅鋁箔的重量比從而提升比能量呢?
于是,微孔銅箔鋁箔就是在這樣的環(huán)境刺激下孕育而生,橫空出世!
微孔銅箔鋁箔的現(xiàn)有規(guī)格(機械加工的方式制孔,保持箔材原有的物理性能,涂布不斷裂,0毛刺不滲漏):
一、微孔箔材在鋰離子電池的應(yīng)用具有哪些優(yōu)勢呢?(以孔隙率17%的微孔箔為例)
1、直接有效提升鋰電池比能量;
同等規(guī)格的箔材,孔隙率17%的微孔箔,重量減少17%;同等面密度,正負(fù)極壓實提高(部分材料填充進(jìn)入孔隙間)。
2、有效提升鋰電池倍率性能;
常規(guī)箔材的鋰電池,鋰離子的遷移通過箔材二維方向向極耳端擴散,箔材通孔后,
鋰離子的擴散路徑可轉(zhuǎn)化為立體全方位穿透,且可通過進(jìn)入到孔隙間的正負(fù)極材料與箔材的接觸面增加,
縮小鋰離子遷移半徑,提高導(dǎo)電效率。
(個人觀點認(rèn)為鋰離子倍率性能制約瓶頸不在于電子的傳導(dǎo),而在于鋰離子轉(zhuǎn)移效率,
如多孔狀的科琴碳黑在倍率型電池上的應(yīng)用效果就比非多孔狀的導(dǎo)電劑實驗效果更好)
3、有效降低鋰電池內(nèi)阻;
同等箔材做的對比顯示,同時使用用沖孔銅箔與鋁箔可有效降低內(nèi)阻8%~20%。
理論依據(jù),推測是導(dǎo)電箔材與正負(fù)極接觸面增加,同時箔材自身內(nèi)阻降低的雙重效應(yīng)所致。(不確定)
個人觀點認(rèn)為:
若正負(fù)極極片涂層厚度小于箔材微孔的半徑,則內(nèi)阻會增加,反之,則內(nèi)阻降低。
涂層最外側(cè)的鋰離子到箔材表面的接觸距離與倍率性能相關(guān),電芯設(shè)計中,
面密度高,則倍率性能的發(fā)揮可能越低。(歡迎行業(yè)朋友共同探討)
4、鋰電池電解液注入后的浸潤效率可大幅度提升,且能100%確保浸潤一致性。
常規(guī)箔材的鋰電池,電解液從縱向四周向中心擴散浸潤,打孔后是呈立體式滲透擴散,
徹底消除部分電池極片中心浸潤不到的問題。
行業(yè)內(nèi),已有反饋單體電芯一致性不夠的原因之一就是浸潤一致性引起的。
5、提高了箔材的表面粘附力,通過孔隙間的材料,
正負(fù)極極片涂層正反兩面材料形成“工”字型咬合狀態(tài),極片脫落的概率可大幅度降低。
6、提升極片的彎折柔軟度,更適用于柔性電池的應(yīng)用。(已有公司批量用于制作可穿戴鋰電池,性能提升明顯)
7、其它優(yōu)勢,尚需用戶進(jìn)一步挖掘。
二、微孔銅箔鋁箔在鋰離子電池上的控制要點
1、涂布防滲漏;
微孔銅箔鋁箔在涂布過程中,要防止?jié){料粘度過低造成擠壓噴涂過程中,漿料從箔材孔隙間滲漏,
不同孔徑、孔隙率的箔材對漿料的粘度要求不同。以17%孔隙率,孔徑0.35mm的微孔鋁箔為例,
通過試驗表明,正極材料粘度要求在8000左右,最低不宜低過6000,擠壓式噴涂過程中,需要適當(dāng)調(diào)整傳動速度。
(漿料靜置時間過長,容易少部分滲透到另一面,快速洪干可以解決)。
2、極片分切的毛刺控制;
最后,希望已經(jīng)完成微孔銅箔或鋁箔用于鋰離子電池實驗的同行朋友們,能夠分享數(shù)據(jù),共同交流。
另:
微孔銅箔用于鋰電容、超級電容、鎳鎘、鎳氫電池,性能提升非常明顯,
未規(guī)模化推廣開來的原因是成本問題。采用機械加工的方式制孔,生產(chǎn)效率極高,
預(yù)計規(guī)模量產(chǎn)后的成本比常規(guī)的雙光銅箔價格增幅有限(估計最終售價在13萬/噸左右)。